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近日,中国科学院大连化学物理研究所孙剑研究员和葛庆杰研究员团队在合成气制备不饱和含氧化合物研究方面取得新进展,通过碱金属调控的铁催化剂,实现了在温和条件下多碳醛和酮的合成。
多碳含氧化合物通常包括具有两个及以上碳原子的醇、醛和酮,可广泛用于燃料、燃料添加剂、表面活性剂、医药中间体、树脂、溶剂、涂料等领域。与传统的合成路线相比,由合成气直接制备含氧化合物是一条绿色、经济的合成路线。目前,该过程中含氧化合物的较低收率及醛酮类化合物的易加氢性限制了其工业化应用,导致该过程仍有巨大的挑战。
以四氢呋喃(THF)为醛基砌块,铜为催化剂,过氧化叔丁醇(TBHP)为氧化剂,将THF氧化为2-羟基四氢呋喃,继而开环异构化为4-羟基丁醛,在酸催化下与乙醇胺作用形成亚胺中间体(M);以苄醇为底物,通过铜催化氧化反应得到苯甲醛,进而与M反应得到立体专一的(E)-α-羟乙基-α,β-不饱和醛;利用二维相关谱确认了产物构型。对反应底物进行了拓展,结果表明,该方法能够有效合成官能化的α,β-不饱和醛。本...
为分析C1~C3正构醛、醇化合物在质子转移反应飞行时间质谱(PTR-TOFMS)中的产物离子特征,考察了不同E/N值(E:电场强度,N:气体分子数密度)下C1~C3正构醛、醇的产物离子种类和强度的变化。结果表明,低分子量正构醇类(甲醇、乙醇和丙醇)倾向于形成质子化聚合物〔nMH〕+及其失水离子〔nMH-H2O〕+,且随着E/N值升高,醇类会产生较多裂解碎片和多聚体离子。低分子量正构醛(甲醛、乙醛和...
近日,东北林业大学材料科与工程学院高振华教授、顾继友教授带领的环保生物质基胶黏剂团队,面向无醛环保人造板的重大需求,经过近3年努力攻关,在无醛大豆基木材胶黏剂的应用效能方面取得新突破,解决了大豆基木材胶黏剂难以稳定制备耐沸水无醛人造板和成本高的应用瓶颈问题,并实现成果转化与产业化应用。
在乙醇溶液中以3-乙氧基水杨醛和间苯二甲酰肼反应,制备双(3-乙氧基水杨醛)缩间苯二甲酰腙(H4L)配体。用H4L分别与二丁基氧化锡和三苯基氢氧化锡甲醇溶剂热反应,合成了双(3-乙氧基水杨醛)缩间苯二甲酰腙四丁(苯)基二锡配合物:Bu4Sn2L(T1)和Ph4Sn2L(T2)。用元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、核磁共振谱以及单晶X射线衍射表征了H4L和配合物的结构。H4L的分子式为C26H26N...
随着化石资源的日益减少,寻求开发新的绿色可再生资源利用方案在全球范围内形成广泛共识。不饱和糠醛分子代表着可再生木质纤维素的基本化学结构单元,分子中含有C=C双键、C=O双键和a,b-不饱和双键,化学性质十分活泼。其经选择加氢反应制备的不饱和糠醇被认为是一种高值生物质基化学原料,可用于生产特种树脂、燃料、农药、涂料、润滑剂等,应用范围涵盖化工、农林、医药、机械和建筑等众多国民经济核心领域。
近期,中科院合肥研究院固体所纳米材料与器件技术研究部—环境与能源纳米材料中心张海民课题组在肉桂醛选择性加氢催化转化方面取得重要进展。通过构筑具有高催化活性、选择性以及稳定性的Fe-Co合金催化剂,实现肉桂醛的高效催化转化。相关研究成果发表在国际知名期刊《德国应用化学》(Angewandte Chemie International Edition)上。肉桂醇作为一种重要的化合物和前驱体,在调味品、...
安庆师范学院化学化工学院有机化学课件第十三章 不饱和醛酮。
安庆师范学院化学化工学院有机化学课件第十二章 醛、酮。
碳碳键的构建是有机合成化学的核心。传统的格氏反应、狄尔斯-阿尔德反应、魏悌息反应、羟醛缩合反应等的价值就在于其解决了碳碳键构建中的某一关键问题。近代有机合成的发展越来越多地依靠过渡金属催化的交叉偶联反应:按照传统的模式不能直接反应的亲电组分与亲核组分,在过渡金属的存在下经由与传统反应不同的机理结合在一起。过渡金属催化的交叉偶联反应经过几十年的发展,已经建立起了一系列高效的碳碳键构建方法,例如Hec...
醛的烯丙基化是构建C-C键合成高烯丙基醇的重要方法。传统合成方法需要烯丙基金属试剂,具有成本高和步骤多等问题。金属铱或钌催化的醇和1,3-二烯的借氢偶联是很好的解决方法之一。金属镍催化的醛与1,3-丁二烯的还原偶联反应,得到的全部是线性区域选择性的烯丙基化或高烯丙基化产物。然而,目前镍催化的该类反应多数需要有毒和易燃的有机金属试剂(Et2Zn/Et3B)或硅烷作为还原剂,尚未有支链选择性产物的报道...
中国科学院天津工业生物技术研究所体外合成生物学中心研究团队、功能糖与天然活性物质研究团队与华东理工大学团队,构建了一条以淀粉和焦磷酸盐为底物、无需ATP参与的GA3P和DHAP的体外多酶催化合成途径;GA3P和DHAP进一步经过醛缩酶以及磷酸酶的级联催化,可实现高附加值产品脱氧核糖(DR)的生产,产品实际得率基本达到理论值,具备工业化的可行性。该体外生物制造平台有望通过不对称C-C键合成的手段,为...
西华大学有机化学(下)课件第十三章 醛和酮。
氘标记化合物在有机反应机理研究、分析测试、材料科学、生命科学和医药学等领域均有着十分重要的应用。基于氘标记化合物的同位素稀释质谱法已经广泛应用于定量分析,其受基质效应影响小,同时具有快速、准确、高灵敏度和重复性好的优点。氘标记药物分子也广泛应用于药物代谢过程分析和临床药物代谢动力学研究。通过对C-H键的活化,进而发生氢氘交换反应,是合成氘标记化合物的重要方法。选择性氢氘交换,特别是在活泼烷基、苄位...

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